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雕白粉在丁苯橡胶中的使用
> [2016-12-09]
丁苯橡胶的生产工艺
 
    丁苯橡胶( SBR) 是以丁二烯和苯乙烯为单体, 是目前世界上产量最高, 消费量最大的通用合成橡胶( SR) 品种。它采用自由基引发的乳液聚合或阴离子溶液聚合工艺而得的,工业上多采用乳液聚合法。
 
    1.1丁苯橡胶的性能及应用
 
    1.1.1乳液丁苯橡胶
 
    丁苯橡胶(生胶)外观是浅黄褐色的弹性体.分子量为15—20万(渗透压法),它的密度与Tg则随生胶中苯乙烯含量而改变。
 
    ①乳液丁苯橡胶与天然橡胶的对比
 
    丁苯生胶的介电性能、对氧及热的稳定性均比天然橡胶好。但是它的粘结性不好,可塑性低,所以不易加工。若用硫黄硫化时,它的硫化速度比天然橡胶慢,故须加入较多的硫化促进刑。丁苯橡胶硫化后的硫化胶中,若加有炭黑补强剂,其强度可大大增加。它的弹性、耐磨性、耐老化性能均可超过天然橡胶;耐酸性、耐碱性、介电性及气密性与天然橡胶相似。但是大分子结构中含有苯环,滞后损失大,动恋变形时发热量大,由制造的轮胎使用寿命较短。
 
    ②乳液丁苯橡胶的应用
 
    大多数场合下可代替天然橡胶使用,主要用于汽车轮胎及各种工业橡胶制品。含苯乙烯较少的丁苯橡胶,可用作耐寒橡胶制品;苯乙烯含量高者,则制作硬质橡胶制品。
 
    2.1丁苯乳液聚合的配方
 
    表二   典型低温乳液聚合生产丁苯橡胶配方

原料及辅助材料

冷法(质量分数)

单体

丁二烯

72

苯乙烯

28

相对分子质量调节剂

叔-十二碳硫醇

0.16

反应介质

105

脱氧剂

保险粉

0.025-0.04

乳化剂

歧化松香酸钠

4.62

引发体系

过氧化物

氢过氧化异丙苯

0.06-0.12

还原剂

硫酸亚铁

0.01

雕白粉

0.04-0.10

螯合剂

EDTA-二钠盐

0.01-0.025

电介质

磷酸钠

0.24-0.45

终止剂

二甲基二硫代氨基甲酸钠

0.10

亚硝酸钠

0.02-0.04

多硫化钠

0.02-0.05

其它(多乙烯多胺)

0.02

 
    2.3 合成原理
 
    ①乳液聚合丁苯橡胶的聚合原理
 
    丁二烯与苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反应机理进行聚合反应。其反应式与产物结构式为:
图片1.png
 
    在典型的低温乳液聚合共聚物大分于链中顺式约占9.5%,反式约占55%,乙烯基约占12%。如果采用高温乳液聚合,则其产物大分于链中顺式约占16.6%,反式约占46.3%,乙烯基约占13.7%。
 
    雕白粉在丁苯橡胶中的使用
 
    由于链引发反应,Fe2+经氧化后变成Fe3+,Fe3+呈棕色,如果其浓度较高将影响丁苯橡胶的色泽。为了减少Fe3+的浓度,工业上使用雕白粉(甲醛-亚硫酸氢钠二水合CH2O.NaHSO3.2H2O)作为二级还原剂,使Fe3+还原为Fe2+。
 
    4Fe3+ + 2CH2O.NaHSO3.2H2O → 4Fe2+ + 2HCOOH + Na2SO4 + H2SO4 + 8H+
 
    由于消耗了二级还原剂雕白粉,硫酸亚铁的用量显著减少。
 
    雕白粉,别名羟基甲亚硫酸钠盐水合物,属亚磺酸系还原剂。纺织印染工业中用作染料的还原剂,橡胶工业用作氧化还原催化剂。
 
    雕白粉的应用典型工业简介:应用于丁苯橡胶工业、纺织印染工业级合成树脂、涂料、染料、感光材料、医药制糖、陶瓷、乙烯化合物的聚合反应和氧化还原反应

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